8-羥基喹啉功能化MOFs材料對(duì)水中重金屬離子的選擇性吸附
發(fā)表時(shí)間:2025-11-198-羥基喹啉(8-HQ)功能化MOFs材料通過(guò)“配位螯合+空間篩分”協(xié)同作用,對(duì)水中重金屬離子(如Cu²⁺、Cd²⁺、Pb²⁺、Hg²⁺)展現(xiàn)出高選擇性與強(qiáng)吸附能力,吸附容量可達(dá)50~300mg/g,優(yōu)先吸附軟酸型重金屬離子,且重復(fù)使用性優(yōu)異,是高效處理重金屬?gòu)U水的新型吸附材料。
一、功能化改性機(jī)制與吸附位點(diǎn)構(gòu)建
1. 螯合特性
8-羥基喹啉分子含氮原子(吡啶氮)與羥基(-OH),可通過(guò)“N-O”雙齒配位模式與重金屬離子形成穩(wěn)定螯合物(穩(wěn)定常數(shù) K>10⁵),尤其對(duì)Cu²⁺、Hg²⁺等軟酸離子的配位能力極強(qiáng),是核心吸附功能基團(tuán)。
2. MOFs材料的載體優(yōu)勢(shì)
MOFs(金屬有機(jī)框架)具有高比表面積(500~3000m²/g)、規(guī)則孔道結(jié)構(gòu)(孔徑0.5~5nm)與豐富活性位點(diǎn),作為載體可顯著提升8-羥基喹啉的分散性,避免功能基團(tuán)團(tuán)聚,同時(shí)為重金屬離子提供快速擴(kuò)散通道。
3. 功能化改性路徑
后合成改性:將MOFs(如UiO-66、ZIF-8、MIL-101)浸泡于8-羥基喹啉乙醇溶液中,通過(guò) MOFs骨架金屬離子與8-羥基喹啉的配位作用,將功能基團(tuán)錨定于孔道內(nèi)壁或表面,負(fù)載量可達(dá)5%~20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
原位合成改性:將8-羥基喹啉衍生物(如5-氯-8-羥基喹啉)作為有機(jī)配體或輔配體,與金屬離子共組裝直接形成功能化 MOFs,使其均勻分布于骨架結(jié)構(gòu)中,提升吸附穩(wěn)定性。
二、選擇性吸附機(jī)制
1. 配位螯合選擇性
8-羥基喹啉的“N-O”配位位點(diǎn)對(duì)重金屬離子的親和力具有顯著差異:
優(yōu)先吸附:Cu²⁺、Hg²⁺、Pb²⁺(軟酸/交界酸離子),配位作用強(qiáng),吸附選擇性系數(shù)(對(duì)常見(jiàn)共存離子Ca²⁺、Mg²⁺)可達(dá)10²~10⁴。
弱吸附:Ca²⁺、Mg²⁺、Na⁺(硬酸離子),配位作用微弱,在復(fù)雜廢水體系中幾乎不影響目標(biāo)重金屬吸附。
2. 空間篩分選擇性
MOFs的規(guī)則孔道可通過(guò)孔徑大小篩選重金屬離子:
小孔徑MOFs(如ZIF-8,孔徑~1.1nm):優(yōu)先吸附半徑小的離子(如Cu²⁺、Cd²⁺),排斥半徑大的團(tuán)聚離子或共存雜質(zhì)。
大孔徑MOFs(如MIL-101,孔徑~2.9nm):適配大半徑離子(如Pb²⁺、Hg²⁺),同時(shí)保留高比表面積優(yōu)勢(shì)。
3. 靜電作用輔助選擇性
功能化后MOFs表面因8-羥基喹啉的羥基解離帶微弱負(fù)電,可通過(guò)靜電吸引增強(qiáng)對(duì)陽(yáng)離子型重金屬離子的吸附,同時(shí)排斥陰離子雜質(zhì),進(jìn)一步提升選擇性。
三、關(guān)鍵影響因素與吸附性能優(yōu)化
1. 溶液pH值
適宜pH:5.0~7.0,此時(shí)8-羥基喹啉的羥基充分解離(-O⁻),配位位點(diǎn)充足,吸附容量達(dá)上限值。
pH<4.0:羥基質(zhì)子化(-OH),配位能力下降,吸附容量顯著降低。
pH>8.0:重金屬離子易形成氫氧化物沉淀,覆蓋吸附位點(diǎn),影響吸附效果。
2. 功能基團(tuán)負(fù)載量
負(fù)載量5%~15%:吸附容量隨負(fù)載量增加而顯著提升,功能位點(diǎn)充足且分散均勻。
負(fù)載量>20%:功能基團(tuán)團(tuán)聚,MOFs孔道堵塞,擴(kuò)散阻力增大,吸附容量反而下降。
3. 共存離子與溫度
共存離子:低濃度(<10mmol/L)Ca²⁺、Mg²⁺、Cl⁻對(duì)吸附選擇性影響極小;高濃度(>50 mmol/L)Cl⁻可能與Hg²⁺形成絡(luò)合物,輕微降低吸附容量。
溫度:吸附過(guò)程為放熱反應(yīng),常溫(25~35℃)即可達(dá)到良好的吸附效果,高溫(>50℃)會(huì)削弱配位作用,導(dǎo)致吸附容量下降5%~20%。
四、實(shí)際應(yīng)用優(yōu)勢(shì)與性能表現(xiàn)
1. 吸附容量與速率
吸附容量:對(duì)Cu²⁺ 80~300 mg/g、Hg²⁺ 100~250mg/g、Pb²⁺ 60~200mg/g,遠(yuǎn)高于未功能化MOFs與傳統(tǒng)吸附材料(如活性炭、沸石)。
吸附速率:準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型擬合良好,平衡時(shí)間短(30~120分鐘),歸因于MOFs孔道的快速擴(kuò)散與8-羥基喹啉的強(qiáng)配位作用。
2. 重復(fù)使用性
再生劑:采用0.1~0.5mol/L 鹽酸或硝酸溶液,再生效率可達(dá)85%~95%。
循環(huán)穩(wěn)定性:重復(fù)使用5~10次后,吸附容量?jī)H下降5%~15%,MOFs骨架結(jié)構(gòu)與8-羥基喹啉負(fù)載量保持穩(wěn)定。
3. 復(fù)雜廢水適應(yīng)性
在實(shí)際工業(yè)廢水(如電鍍廢水、礦山廢水)中,對(duì)目標(biāo)重金屬離子的去除率可達(dá)90%~99%,出水濃度符合GB 21900-2008排放標(biāo)準(zhǔn),且抗干擾能力強(qiáng)。
五、應(yīng)用局限性與改進(jìn)方向
1. 局限性
水穩(wěn)定性:部分MOFs(如MIL系列)在酸性或堿性溶液中易水解,影響長(zhǎng)期使用。
規(guī)?;苽洌汗δ芑男赃^(guò)程復(fù)雜,成本高于傳統(tǒng)吸附材料,規(guī)?;瘧?yīng)用受限。
2. 改進(jìn)方向
增強(qiáng)水穩(wěn)定性:選用UiO-66、ZIF系列等水穩(wěn)定MOFs作為載體,或通過(guò)交聯(lián)改性提升骨架穩(wěn)定性。
簡(jiǎn)化制備工藝:開(kāi)發(fā)一步原位合成法,降低功能化成本,適配工業(yè)化生產(chǎn)。
復(fù)合改性:與石墨烯、碳纖維復(fù)合,提升材料機(jī)械強(qiáng)度與分離效率,便于固液分離回收。
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